Tutoriais SL - Amizade
Clicando em Communicate (parte inferior esquerda da tela)/Contacts, aparece a lista dos seus amigos, que você pode administrar com vários recursos:
Para oferecer amizade a alguém, clique com o mouse direito sobre a pessoa, e escolha a opção Add Friend:
Você pode também fazer uma busca por um avatar (Search/People), e então oferecer amizade.
Veja um vídeotutorial sobre como fazer amigos: